Prvi su mostom prešli motociklisti braniteljskih postrojbi. Tijekom vatrometa mostom su prošla i dva automobila hrvatske proizvodnje - Rimčeva Nevera te automobil koji "gradi" proslavljeni automobilistički as Niko Pulić. Prigodom otvorenja Pelješkog mosta na njemu se održao grandiozni program. Osim prigodnih govora vladajućih, tu su bili nastupi Krila Oluje, ansambala Lado i Linđo, Luke Šulića, a otplesan je i tradicionalni korčulanski ples Moreška.
Veličanstveni trenutak uljepšali su i svi oni koji su se sa svojim barkama i brodicama na moru okupili oko mosta. Gundulićeve stihove govorio je dubrovački glumac Frano Mašković. Program se odvijao cijelog dana s obje strane mosta, na odmorištima Brijesta i Komarna.
Blagoslov na mostu predvodio je dubrovački biskup mons. Roko Glasnović, a molitvi su se, između ostalih, pridružili i najviši uzvanici koji su zauzeli prve redove.
Za sva, osim za teretna vozila, Pelješki most je otvoren od ponoći 27. 7. 2022.